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鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦

核心提示:近期,中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院應(yīng)用技術(shù)研究所孔凡太研究團(tuán)隊(duì)在小分子有機(jī)空穴傳輸材料方面取得系列進(jìn)展,相關(guān)研究結(jié)果分別發(fā)表在ChemSusChem、ElsevierDyesandPigments,以及英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)的RSCAdvances上。
   近期,中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院應(yīng)用技術(shù)研究所孔凡太研究團(tuán)隊(duì)在小分子有機(jī)空穴傳輸材料方面取得系列進(jìn)展,相關(guān)研究結(jié)果分別發(fā)表在ChemSusChemElsevierDyesandPigments,以及英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)的RSCAdvances上。
  
  你可能想問(wèn),這項(xiàng)讀起來(lái)很拗口的研究,究竟有什么用呢?
  
  這種材料目前已經(jīng)被證明在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中有非常好的應(yīng)用潛力。
  
  等等!怎么又來(lái)一個(gè)拗口的,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池又是什么?
  
  第三代太陽(yáng)能電池
  
  我們都知道,太陽(yáng)能電池是一種可以直接把光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置。在追求清潔能源的大背景下,它已經(jīng)形成了相當(dāng)大的產(chǎn)業(yè)規(guī)模。
  
  實(shí)際上,太陽(yáng)能電池的發(fā)展過(guò)程經(jīng)歷了三個(gè)階段:
 
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦
 
  圖1各類太陽(yáng)能電池。
  
 ?。╝)單晶硅太陽(yáng)能電池;(b)薄膜太陽(yáng)能電池;(c)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。
  
  第一代太陽(yáng)能電池主要是基于單晶硅。
  
  荒原上,沙漠中,大家印象中的太陽(yáng)能電池板,通常都是用這類晶體硅材料制成的。不過(guò)制造高純硅面臨著造價(jià)高、耗能高等難題,這嚴(yán)重制約了硅基太陽(yáng)能電池的商業(yè)應(yīng)用范圍。
  
  第二代太陽(yáng)能電池主要指薄膜太陽(yáng)能電池。
  
  它以非晶硅、銅銦鎵硒薄膜、碲化鎘薄膜為代表。這類太陽(yáng)能電池最大的優(yōu)點(diǎn)為成本低,缺點(diǎn)則是效率低,性能隨使用時(shí)間的增長(zhǎng)而衰退。
  
  第三代太陽(yáng)能電池,也稱作新概念太陽(yáng)能電池,就是今天要重點(diǎn)介紹的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。
  
  其實(shí),我不含鈣,也不含鈦
  
  人們?cè)陂_(kāi)發(fā)新材料時(shí)有兩大重要考量:一個(gè)是成本,一個(gè)是效率。
 
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦
 
  圖2不同類型的太陽(yáng)能電池的成本與其光電轉(zhuǎn)換效率的關(guān)系
  
  從上面這張圖中可以看出,如果電池的光電轉(zhuǎn)換效率能提高到20%以上,電池的供電成本就有大幅度下降的可能。
  
  因此,進(jìn)一步提高轉(zhuǎn)換效率成為第三代太陽(yáng)能電池發(fā)展的關(guān)鍵。
  
  近幾年,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的研究不斷刷新了光電轉(zhuǎn)化效率的紀(jì)錄,目前已經(jīng)超過(guò)22%了。
  
  雖然現(xiàn)在每年光伏產(chǎn)業(yè)產(chǎn)能的90%以上都來(lái)自晶硅電池,但是由于鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的優(yōu)良特性眾多,越來(lái)越多的人對(duì)它青睞有加,源源不斷的人力、物力都投入到了相關(guān)研究當(dāng)中,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池巨大的魅力也逐漸展現(xiàn)在了人們面前。
  
  有趣的是,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中并沒(méi)有鈣元素,也沒(méi)有鈦元素。
  
  其實(shí),它得名于其中的吸光層材料:一種鈣鈦礦型物質(zhì)。
  
  鈣鈦礦是以俄羅斯礦物學(xué)家Perovski的名字命名的,最初單指鈦酸鈣(CaTiO3)這種礦物,后來(lái)把結(jié)構(gòu)與之類似的晶體統(tǒng)稱為鈣鈦礦物質(zhì)。
  
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中常用的光吸收層物質(zhì)是甲氨鉛碘(CH3NH3PbI3),由于CH3NH3PbI3這種材料中既含有無(wú)機(jī)的成分,又含有有機(jī)分子基團(tuán),所以人們也將這類太陽(yáng)能電池稱作雜化鈣鈦礦太陽(yáng)能電池。
 
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦
 
  圖3鈣鈦礦物質(zhì)的原子結(jié)構(gòu)
  
  (a)鈦酸鈣(GaTiO3)晶體的原子結(jié)構(gòu);(b)鈣鈦礦太陽(yáng)能中吸光層物質(zhì)甲氨鉛碘(CH3NH3PbI3)晶體的原子結(jié)構(gòu)。
  
  光電轉(zhuǎn)換效率高
  
  想要了解鈣鈦礦太陽(yáng)能電池具有高效性能、備受人們青睞的秘密所在,我們就不得不說(shuō)說(shuō)它的光吸收與能量轉(zhuǎn)化的原理了。
 
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦
 
  圖4激子生成示意圖
  
  這一奇妙的過(guò)程大致如下:
  
  太陽(yáng)光入射到電池吸收層后隨即被吸收,光子的能量將原來(lái)束縛在原子核周圍的電子激發(fā),使其形成自由電子。
  
  由于物質(zhì)整體上必須保持電中性,電子被激發(fā)后就會(huì)同時(shí)產(chǎn)生一個(gè)額外的帶正電的對(duì)應(yīng)物,物理學(xué)上將其叫做空穴。這樣的一個(gè)“電子--空穴對(duì)”就是科學(xué)家們常說(shuō)的“激子”。
 
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦
 
  圖5鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的構(gòu)造與運(yùn)行機(jī)理示意圖
  
  激子被分離成電子與空穴后,分別流向電池的陰極和陽(yáng)極。
  
  帶負(fù)電的自由電子經(jīng)過(guò)電子傳輸層到玻璃基底,然后經(jīng)外電路到達(dá)金屬電極。帶正電的空穴擴(kuò)散到空穴傳輸層,最終也到達(dá)金屬電極。在此處,空穴與電子復(fù)合,電流形成一個(gè)回路,完成電能的運(yùn)輸。
  
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池把光吸收過(guò)程與電流運(yùn)輸過(guò)程分離,一種介質(zhì)只負(fù)責(zé)運(yùn)輸一種電荷,避免了硅基、薄膜太陽(yáng)能電池中載流子復(fù)合率高、載流子壽命短的缺點(diǎn),所以鈣鈦礦太陽(yáng)能電池具有高效的光電轉(zhuǎn)換效率。
  
  將鈣鈦礦作為光吸收材料,不僅可以大大減小所需的材料厚度,同時(shí)還能保持較好的光吸收能力。
  
  就光吸收層厚度而言,第一代和第二代太陽(yáng)能電池分別需要大概300和2微米的厚度;而鈣鈦礦太陽(yáng)能電池以不到0.4微米的光吸收層,就能獲得超過(guò)20%的光電轉(zhuǎn)換效率。而且它的吸光系數(shù)很大,吸光能力比傳統(tǒng)染料高一個(gè)數(shù)量級(jí),對(duì)紫外到近紅外的光子都具有良好的吸收能力。
  
  另外,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池是一個(gè)三元組份的材料,在ABX每個(gè)位置上共有三種元素可以選擇,所以這種材料有著無(wú)限的操控的空間,這種結(jié)構(gòu)也有著無(wú)限的可能性。
  
  沒(méi)有幾近完美的材料
  
  雖然鈣鈦礦太陽(yáng)能電池有著許許多多的優(yōu)點(diǎn),但它也不是完美的,我們也必須面對(duì)它的不足之處,這樣才有利于我們今后的改進(jìn)工作。
  
  首先,目前人們還沒(méi)有解決此類電池的不穩(wěn)定性問(wèn)題。
  
  傳統(tǒng)晶硅電池壽命一般可達(dá)到25年,而2009年第一塊鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的壽命只有3分鐘,發(fā)展到現(xiàn)在,其壽命也僅為1000小時(shí)。
  
  隨著鈣鈦礦太陽(yáng)能電池效率取得了突破性進(jìn)展,人們?cè)絹?lái)越認(rèn)識(shí)到電池的長(zhǎng)期穩(wěn)定性是其是否能大規(guī)模民用化應(yīng)用的決定性因素。
  
  其次,有毒。
  
  現(xiàn)在性能最好的鈣鈦礦電池材料都含有鉛,這是一種對(duì)人體和環(huán)境有極大危害的元素。
  
  在使用過(guò)程中鉛可能會(huì)滲出,污染水源和土壤。
  
  最后,目前實(shí)驗(yàn)室里制造的大部分鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的尺寸都很微小,最大的也僅幾平方厘米,很難生產(chǎn)較大的連續(xù)膜,導(dǎo)致制備大面積器件受阻。
  鈣鈦礦太陽(yáng)能電池:其實(shí)我不含鈣 也不含鈦
 
  圖6歷年來(lái)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)換效率的迅猛增長(zhǎng)趨勢(shì)。
  
  雖然,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的研發(fā)遇到了諸多困難,但是,近幾年這一領(lǐng)域的快速發(fā)展使其開(kāi)始初步顯示出潛在的商業(yè)化前景。
  
  鈣鈦礦結(jié)構(gòu)材料自2009年首次應(yīng)用于光伏技術(shù)以來(lái),短短六七年時(shí)間,在廣大科研人員的努力下,它的光電轉(zhuǎn)化效率就已經(jīng)從3%提高到22%。
  
  美國(guó)有的科學(xué)家預(yù)測(cè),以新型鈣鈦礦為原料的太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)化效率或可高達(dá)50%,為目前市場(chǎng)上太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)化效率的2倍,這將大幅降低太陽(yáng)能電池的使用成本。也難怪世界頂級(jí)學(xué)術(shù)雜志Science會(huì)把鈣鈦礦太陽(yáng)能電池評(píng)為該年度的十大科技進(jìn)展之一。
  
  究竟鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率能否達(dá)到理論預(yù)估的50%?鈣鈦礦太陽(yáng)能電池距離真正的民用還有多遠(yuǎn)?能否如同硅晶太陽(yáng)能電池那樣得到廣泛使用呢?讓我們拭目以待吧。

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