太陽(yáng)能電池按形態(tài)可分為剛性太陽(yáng)能電池和柔性太陽(yáng)能電池;按結(jié)晶狀態(tài)可分為結(jié)晶系薄膜式和非結(jié)晶系薄膜式兩大類,而前者又分為單結(jié)晶形和多結(jié)晶形;按材料可分為硅薄膜形、化合物半導(dǎo)體薄膜形和有機(jī)膜形;根據(jù)所用材料的不同,還可分為:硅太陽(yáng)能電池、多元化合物薄膜太陽(yáng)能電池、聚合物多層修飾電極型太陽(yáng)能電池、納米晶太陽(yáng)能電池、有機(jī)太陽(yáng)能電池。其中硅太陽(yáng)能電池是目前發(fā)展最成熟的,在應(yīng)用中居主導(dǎo)地位。
硅太陽(yáng)能電池
硅太陽(yáng)能電池分為單晶硅太陽(yáng)能電池、多晶硅薄膜太陽(yáng)能電池和非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池三種。
單晶硅太陽(yáng)能電池
單晶硅太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)主要包括正面梳狀電極、減反射膜、N型層、PN結(jié)、P型層、背面電極等。單晶硅太陽(yáng)能電池廣泛用于空間和地面,這種太陽(yáng)能電池以高純的單晶硅棒為原料。將單晶硅棒切成片,經(jīng)過一系列的半導(dǎo)體工藝形成PN結(jié)。
然后采用絲網(wǎng)印刷法做成柵線,經(jīng)過燒結(jié)工藝制成背電極,單晶硅太陽(yáng)能電池的單體片就制成了。單體片即可按所需要的規(guī)格用串聯(lián)和并聯(lián)的方法組裝成太陽(yáng)能電池組件(太陽(yáng)能電池板),構(gòu)成一定的輸出電壓和電流。最后用框架進(jìn)行封裝,將太陽(yáng)能電池組件組成各種大小不同的太陽(yáng)能電池陣列。
硅系列太陽(yáng)能電池中,單晶硅大陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)換效率最高,技術(shù)也最為成熟。高性能單晶硅電池是建立在高質(zhì)量單晶硅材料和相關(guān)的成熱的加工處理工藝基礎(chǔ)上的。
現(xiàn)在單晶硅的電地工藝己近成熟,在電池制作中,一般都采用表面織構(gòu)化、發(fā)射區(qū)鈍化、分區(qū)摻雜等技術(shù),開發(fā)的電池主要有平面單晶硅電池和刻槽埋柵電極單晶硅電池。
提高轉(zhuǎn)化效率主要是靠單晶硅表面微結(jié)構(gòu)處理和分區(qū)摻雜工藝。目前單晶硅太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率為15%左右,實(shí)驗(yàn)室成果也有20%以上的。
單晶硅太陽(yáng)能電池的特點(diǎn)
單晶硅太陽(yáng)能電池轉(zhuǎn)換效率無(wú)疑是最高的,在大規(guī)模應(yīng)用和工業(yè)生產(chǎn)中仍占據(jù)主導(dǎo)地位,雖然其轉(zhuǎn)換效率高,但是制作單晶硅太陽(yáng)能電池需要大量的高純度硅材料,且工藝復(fù)雜,電耗很大池工藝影響,且太陽(yáng)能電池組件平面利用率低,致使單晶硅成本價(jià)格居高不下。要想大幅度降低其成本是非常困難的。
為了節(jié)省高質(zhì)量材料,尋找單晶硅電池的替代產(chǎn)品,現(xiàn)在發(fā)展了薄膜太陽(yáng)能電池,其中多晶硅薄膜太陽(yáng)能電池和非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池就是典型代表。
多晶硅太陽(yáng)能電池
多晶硅薄膜太陽(yáng)電池是將多晶硅薄膜生長(zhǎng)在低成本的襯底材料上,用相對(duì)薄的晶體硅層作為太陽(yáng)電池的激活層,不僅保持了晶體硅太陽(yáng)電池的高性能和穩(wěn)定性,而且材料的用量大幅度下降,明顯地降低了電池成本。多晶硅薄膜太陽(yáng)電池的工作原理與其它太陽(yáng)電池一樣,是基于太陽(yáng)光與半導(dǎo)體材料的作用而形成光伏效應(yīng)。
多晶硅太陽(yáng)能電池芯片是具有光電效應(yīng)的半導(dǎo)體器件,半導(dǎo)體的PN結(jié)被光照后產(chǎn)生電流,當(dāng)光直射太陽(yáng)能電池芯片,其中一部分被反射,一部分被吸收。一部分透過電池芯片、被吸收的光激發(fā)被束縛的高能級(jí)狀態(tài)下的電子,使之成為自由電子,這些自由電子在晶體內(nèi)向各方向移動(dòng),余下空穴(電子以前的位置)。空穴也圍繞晶體飄移,自由電子(-)在N結(jié)聚集,空穴(+)在P結(jié)聚集,當(dāng)外部環(huán)路被閉合,電流產(chǎn)生。
多晶硅太陽(yáng)能電池芯片是具有光電效應(yīng)的半導(dǎo)體器件,半導(dǎo)體的PN結(jié)被光照后產(chǎn)生電流,當(dāng)光直射太陽(yáng)能電池芯片,其中一部分被反射,一部分被吸收。一部分透過電池芯片、被吸收的光激發(fā)被束縛的高能級(jí)狀態(tài)下的電子,使之成為自由電子,這些自由電子在晶體內(nèi)向各方向移動(dòng),余下空穴(電子以前的位置)。空穴也圍繞晶體飄移,自由電子(-)在N結(jié)聚集,空穴(+)在P結(jié)聚集,當(dāng)外部環(huán)路被閉合,電流產(chǎn)生。
太陽(yáng)能電池使用的多晶硅材料多半是含有大量單晶顆粒的集合體,或用廢次單晶硅料和冶金級(jí)硅材料熔化,然后注入石墨鑄模中,即得多晶硅錠。這種硅錠鑄成立方體,以便切片加工成方形電池片。
多晶硅太陽(yáng)能電池板的制作工藝與單晶硅太陽(yáng)能電池板差不多,其光電轉(zhuǎn)換效率約12%左右,稍低于單晶硅太陽(yáng)能電池,但是材料制造簡(jiǎn)便,節(jié)約電耗,總的生產(chǎn)成本較低,因此得到大量發(fā)展。
多晶硅太陽(yáng)能電池的特點(diǎn)
1、具有穩(wěn)定高效的光電轉(zhuǎn)換效率。
2、表面覆深藍(lán)色氮化硅減反膜,顏色均勻美觀。
3、高品質(zhì)的銀和銀鋁漿料,確保良好的導(dǎo)電性、可靠的附著力和很好的電極可焊性。
4、高精度的絲網(wǎng)印刷圖形和高平整度,使得電池易于自動(dòng)焊接和激光切割。
非晶硅太陽(yáng)能電池
非晶硅太陽(yáng)能電池由透明氧化物薄膜(TCO)層、非晶硅薄膜P-I-N層(I層為本征吸收層)、背電極金屬薄膜層組成,基底可以是鋁合金、不銹鋼、特種塑料等。它與單晶硅和多晶硅太陽(yáng)能電池的制作方法完全不同,硅材料消耗很少,電耗更低。
制造方法有多種,最常見的是用輝光放電法得到N型或P型的非晶硅膜。襯底材料一般用玻璃或不銹鋼板。非晶硅太陽(yáng)能電池很薄,可以制成疊層式,或采用集成電路的方法制造,可一次制作多個(gè)串聯(lián)電池,以獲得較高的電壓。
非晶態(tài)硅,其原子結(jié)構(gòu)不像晶體硅那樣排列得有規(guī)則,而是一種不定形晶體結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體。非晶硅屬于直接帶系材料,對(duì)陽(yáng)光吸收系數(shù)高,只需要1ùm厚的薄膜就可以吸收80%的陽(yáng)光。
非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池的成本低,便于大規(guī)模生產(chǎn)。由于硅原料不足和價(jià)格上漲,促進(jìn)了高效使用硅的技術(shù)和非晶硅薄膜系太陽(yáng)能電池的開發(fā)。非晶硅薄膜電池低廉的成本彌補(bǔ)了其在光電轉(zhuǎn)換效率上的不足,未來(lái)將在光伏發(fā)電上占據(jù)越來(lái)越重要的位置。
但是由于非晶硅缺陷較多,制備的太陽(yáng)能電池效率偏低,且其效率還會(huì)隨著光照衰減,導(dǎo)致非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池的應(yīng)用受到限制。
目前非晶硅薄膜電池研究的主要方向是與微晶硅結(jié)合,生成非晶硅/晶硅異質(zhì)結(jié)太陽(yáng)能電池,這種電池不僅繼承了非晶硅電池的優(yōu)點(diǎn),而且可以延緩非晶硅電池的效率隨光照衰減的速度,目前單純非晶硅薄膜電池的最高轉(zhuǎn)換效率為17.4%。
非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池的特點(diǎn)
非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池與晶體硅太陽(yáng)能電池相比,具有重量輕、工藝簡(jiǎn)單、成本低、耗能少和便于大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),因此受到人們重視,并得到迅速的發(fā)展。非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池首先實(shí)現(xiàn)商品化,也是目前產(chǎn)業(yè)規(guī)模最大的薄膜電池。
雖然非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池得到了廣泛的研究和應(yīng)用。但是,依然存在著很多問題需要去解決:
1、y光學(xué)禁帶寬度為1.7eV,使得材料本身對(duì)太陽(yáng)輻射光譜的長(zhǎng)波區(qū)域吸收不敏感,限制了其光電轉(zhuǎn)換效率;
2、光電轉(zhuǎn)換效率隨著光照時(shí)間的增長(zhǎng)而衰弱,即所謂的光致衰退(SW)效應(yīng),使得電池性能不穩(wěn)定;
3、制備過程中,非晶硅的沉積速率較低,影響了非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池的商業(yè)化生產(chǎn);
4、電池組件的后續(xù)加工困難,如Ag電極的處理問題;
5、在薄膜沉積過程中存在大量的負(fù)面雜質(zhì),如Oz,Nz和C等,影響薄膜的質(zhì)量和電池的穩(wěn)定性。
多元化合物薄膜太陽(yáng)能電池
多元化合物薄膜太陽(yáng)能電池材料為無(wú)機(jī)鹽,其主要包括砷化鎵III-V族化合物、硫化鎘、硫化鎘及銅錮硒薄膜電池等。硫化鎘、碲化鎘多晶薄膜電池的效率較非晶硅薄膜太陽(yáng)能電池效率高,成本較單晶硅電池低,并且也易于大規(guī)模生產(chǎn),但由于鎘有劇毒,會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。
因此,并不是晶體硅太陽(yáng)能電池最理想的替代產(chǎn)品。砷化鎵(GaAs)III-V化合物電池的轉(zhuǎn)換效率可達(dá)28%,GaAs化合物材料具有十分理想的光學(xué)帶隙以及較高的吸收效率,抗輻照能力強(qiáng),對(duì)熱不敏感,適合于制造高效單結(jié)電池。但是GaAs材料的價(jià)格不菲,因而在很大程度上限制了用GaAs電池的普及。
CIS銅銦硒薄膜電池(簡(jiǎn)稱CIS)適合光電轉(zhuǎn)換,不存在光致衰退問題,轉(zhuǎn)換效率和多晶硅一樣。具有價(jià)格低廉、性能良好和工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),將成為今后發(fā)展太陽(yáng)能電池的一個(gè)重要方向。唯一的問題是材料的來(lái)源,由于銦和硒都是比較稀有的元素,因此,這類電池的發(fā)展又必然受到限制。
聚合物多層修飾電極型太陽(yáng)能電池
在太陽(yáng)能電池中以聚合物代替無(wú)機(jī)材料是剛剛開始的一個(gè)太陽(yáng)能電池制爸的研究方向。其原理是利用不同氧化還原型聚合物的不同氧化還原電勢(shì),在導(dǎo)電材料(電極)表面進(jìn)行多層復(fù)合,制成類似無(wú)機(jī)P-N結(jié)的單向?qū)щ娧b置。
其中一個(gè)電極的內(nèi)層由還原電位較低的聚合物修飾,外層聚合物的還原電位較高,電子轉(zhuǎn)移方向只能由內(nèi)層向外層轉(zhuǎn)移;另一個(gè)電極的修飾正好相反,并且第一個(gè)電極上兩種聚合物的還原電位均高于后者的兩種聚合物的還原電位。
當(dāng)兩個(gè)修飾電極放入含有光敏化劑的電解波中時(shí).光敏化劑吸光后產(chǎn)生的電子轉(zhuǎn)移到還原電位較低的電極上,還原電位較低電極上積累的電子不能向外層聚合物轉(zhuǎn)移,只能通過外電路通過還原電位較高的電極回到電解液,因此外電路中有光電流產(chǎn)生。
由于有機(jī)材料柔性好,制作容易,材料來(lái)源廣泛,成本底等優(yōu)勢(shì),從而對(duì)大規(guī)模利用太陽(yáng)能,提供廉價(jià)電能具有重要意義。但以有機(jī)材料制備太陽(yáng)能電池的研究?jī)H僅剛開始,不論是使用壽命,還是電池效率都不能和無(wú)機(jī)材料特別是硅電池相比。能否發(fā)展成為具有實(shí)用意義的產(chǎn)品,還有待于進(jìn)一步研究探索
納米晶化學(xué)太陽(yáng)能電池
在太陽(yáng)能電池中硅系太陽(yáng)能電池?zé)o疑是發(fā)展最成熟的,但由于成本居高不下,遠(yuǎn)不能滿足大規(guī)模推廣應(yīng)用的要求。為此,人們一直不斷在工藝、新材料、電池薄膜化等方面進(jìn)行探索,而這當(dāng)中新近發(fā)展的納米TiO2晶體化學(xué)能太陽(yáng)能電池受到國(guó)內(nèi)外科學(xué)家的重視。
納米晶化學(xué)太陽(yáng)能電池(簡(jiǎn)稱NPC電池)是由一種在禁帶半導(dǎo)體材料修飾、組裝到另一種大能隙半導(dǎo)體材料上形成的,窄禁帶半導(dǎo)體材料采用過渡金屬Ru以及Os等的有機(jī)化合物敏化染料,大能隙半導(dǎo)體材料為納米多晶TiO2并制成電極,此外NPC電池還選用適當(dāng)?shù)难趸贿€原電解質(zhì)。
納米晶TiO2工作原理:染料分子吸收太陽(yáng)光能躍遷到激發(fā)態(tài),激發(fā)態(tài)不穩(wěn)定,電子快速注入到緊鄰的TiO2導(dǎo)帶,染料中失去的電子則很快從電解質(zhì)中得到補(bǔ)償,進(jìn)入TiO2導(dǎo)帶中的電于最終進(jìn)入導(dǎo)電膜,然后通過外回路產(chǎn)生光電流。
納米晶TiO2太陽(yáng)能電池的優(yōu)點(diǎn)在于它廉價(jià)的成本和簡(jiǎn)單的工藝及穩(wěn)定的性能。其光電效率穩(wěn)定在10%以上,制作成本僅為硅太陽(yáng)電池的1/5-1/10.壽命能達(dá)到2O年以上。
鈣鈦礦型太陽(yáng)能電池
2015年,日本、中國(guó)和瑞士研究人員借助薄膜摻雜技術(shù),制造出一種面積為1平方厘米的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,其公證效率為15%,研究人員給鈣鈦礦電池的無(wú)機(jī)界面層氧化鎳薄膜重?fù)诫s鋰與鎂,將其導(dǎo)電性提高了10倍左右。